Papež Lucius II. listinou z 11. dubna 1144 vyhlásil exempci kapituly, tedy nezávislost na místním biskupovi a přímou podřízenost papeži, s nímž kapitula v následujícím období udržovala přímé styky.
Mezi kapitulními hodnostáři i kanovníky lze najít přední osobnosti tehdejšího politického, duchovního i kulturního života, kterým nechyběl evropský rozhled. Setkáme se zde se členy vládnoucích dynastií Přemyslovců a Lucemburků, ale i s příslušníky dalších významných šlechtických rodů. Z proboštů to byl např. Přemyslovec Jindřich Břetislav (proboštem v letech 1178–1182), který se v roce 1182 stal pražským biskupem a na sklonku života rovněž českým knížetem (1193–1197), nebo kancléř Arnold (1219 – před 1240), příbuzný českého krále Přemysla Otakara I. († 1230).